- 相關(guān)推薦
導(dǎo)電高分子聚苯胺及其復(fù)合研究進展
論文關(guān)鍵詞：聚苯胺；化合物
論文摘要：導(dǎo)電聚合物的突出優(yōu)點是既具有金屬和無機半導(dǎo)體的電學(xué)和光學(xué)特性，又具有有機聚合物柔韌的機械性能和可加工性，還具有電化學(xué)氧化還原活性。MacDiamid，Heeger和白川英樹因在導(dǎo)電聚合物的發(fā)現(xiàn)和發(fā)展中作出的突出貢獻共同獲得2000年度諾貝爾化學(xué)獎。聚苯胺因具有制備簡單（可通過化學(xué)氧化聚合批量生產(chǎn)）、成本低廉、穩(wěn)定性好、可制備成導(dǎo)電聚苯胺溶液等突出優(yōu)點，成為最有應(yīng)用前景的導(dǎo)電聚合物之一。
1 聚苯胺衍生物
聚苯胺(PAn) 具有優(yōu)良的電化學(xué)活性和環(huán)境穩(wěn)定性,但加工性能、溶解性能、物理力學(xué)能差等問題極大的限制了PAn的應(yīng)用與發(fā)展,對PAn的結(jié)構(gòu)進行改性和修飾可有效改善以上缺陷,因而成為當前PAn研究的主要方向。
在苯胺環(huán)鄰位上引入介晶基元是獲得液晶聚苯胺衍生物的一種重要方法。該類液晶聚苯胺衍生物的制備是先合成帶有介晶基團鄰位環(huán)取代苯胺單體,然后通過界面聚合得到液晶性的聚鄰位環(huán)取代苯胺。 將液晶化合物1-溴-10-（對-4-正戊基-環(huán)己基-苯酚基）-癸烷引入到苯胺環(huán)鄰位上,可使其與鄰羥基-N-乙酰基苯胺通過醚化反應(yīng),得到介晶基團鄰位環(huán)取代苯胺。聚合反應(yīng)是在水和有機溶劑層的界面之間進行的,水中含有過硫酸銨和高氯酸,有機溶劑為氯仿。典型的聚合反應(yīng)示例如下:0℃下,將鄰位環(huán)取代苯胺、高氯酸和氯仿等放在燒瓶中攪拌混勻,將過硫酸銨溶液逐滴加到該混合液中,反應(yīng)24h后即得氧化態(tài)聚苯胺衍生物。用氨水溶液還原后可獲得中性的聚苯胺衍生物，所得聚合物都具有很好的溶解性,能溶于氯仿、四氫呋喃、NMP等有機溶劑中。
如果在亞甲基橋上引入液晶基元,也將合成出液晶性的聚苯胺衍生物。其合成方法通常是基于Rothemund 反應(yīng),將二苯胺和末端基為苯甲醛的液晶化合物在硫酸存在下進行脫水縮聚反應(yīng)。
2 聚苯胺共聚物
應(yīng)用聚苯胺的優(yōu)良導(dǎo)電性能，通過多種方式與其他結(jié)構(gòu)，功能材料共聚，能夠的到多種多樣的新型高分子材料，并用于航空航天，汽車，微電子，通信，紡織等諸多領(lǐng)域，逐漸成為近年來研究的熱點。
2．1 煤基聚苯胺導(dǎo)電復(fù)合材料
西安科技大學(xué)首先利用煤的特殊芳環(huán)結(jié)構(gòu)特征(電性質(zhì))、孔結(jié)構(gòu)特征(溶脹性)及酸性側(cè)基官能團結(jié)構(gòu)特征，以煤為基體并作為一種大分子質(zhì)子酸摻雜劑，引發(fā)苯胺的原位聚合制得煤基聚苯胺導(dǎo)電復(fù)合材料。這種復(fù)合材料有望成為一種新型廉價的導(dǎo)電填料，用來填充各種聚合物制備導(dǎo)電復(fù)合材料，從而解決聚苯胺在實際應(yīng)用中出現(xiàn)的加工性不好的問題。
2.2 PAn-PEG6000-PAn三嵌段共聚物
PEG為柔性聚合物，其引入有利于聚苯胺摻雜。毛聯(lián)波等將三嵌段共聚物分別溶于N-甲基吡咯烷酮（NMP），N，N-二甲基酰胺（DMF）、CHCl2（DCM）和乙醇中，配成濃度約1.5mg/Ml的稀溶液，室溫下磁力攪拌4h，掃描電鏡下觀察了其自組裝行為，看出，在不同溶劑類型中，三嵌段共聚物可以組裝成不同的形貌, 主要取決于溶劑與兩種鏈段的相容性差異。
2．3 碳納米管/聚苯胺復(fù)合材料
北京化工大學(xué)的曾憲偉等通過原位聚合方式制得了碳納米管/聚苯胺復(fù)合材料。將適量的碳納米管放人盛自去離子水的三口燒瓶中，高速攪拌一段時間。取適量苯胺溶解在50mL去離了水中。 用HCl調(diào)節(jié)pH為1～2，然后加入三口燒瓶中充分攪拌均勻。取適量(NH4)2S2O8,用去離了水配成5OmL溶液，控制聚苯胺和(NH4)2S2O8的摩爾比約為l：l，在冰水浴條件下向苯胺和碳納米管的混合溶液中緩慢摘加(NH4)2S2O8的水溶液，使之在0O C條件下反應(yīng)30min反應(yīng)結(jié)束后，產(chǎn)物進行過濾洗滌，在真空條件下干燥，制得碳納米管/聚苯胺復(fù)合材料。看出，在碳納米管/聚苯胺復(fù)合材料中，聚苯胺將碳納米管完全包住，在碳納水管表面形成一聚苯胺層。
2．4 PVA/PANI導(dǎo)電復(fù)合纖維
由導(dǎo)電纖維制成的導(dǎo)電織物，具有優(yōu)異的導(dǎo)電、電熱、屏蔽、吸收電磁波等功能，廣泛應(yīng)用于電子、電力行業(yè)的導(dǎo)電網(wǎng)、導(dǎo)電工作服；醫(yī)療行業(yè)的電熱服、電熱繃帶；亦廣泛用于航空、航天、精密電子行業(yè)的電磁波屏蔽罩等方面。
四川大學(xué)的李磊等將具有良好力學(xué)性能的聚乙烯醇(PVA)纖維在溶脹狀態(tài)下浸漬苯胺(ANI)，制取了PVA/PANI導(dǎo)電復(fù)合纖維。PVA纖維試樣放入1 mol/L的ANI單體的鹽酸(1mol/L)溶液中，浸泡3h后取出，迅速放入盛有過硫酸銨(1.0g)與1mol/L的鹽酸溶液中，在0-5oC下聚合反應(yīng)2h得到PVA/PANI導(dǎo)電復(fù)合纖維。
2．5 聚苯胺包覆短碳纖維
直接用聚合物包覆改性SCF(PASCF)表面松散，在機械作用下產(chǎn)生了剝離，氧化處理后用聚苯胺包覆改性后的SCF(PAOSCF)表面致密、呈現(xiàn)凹凸不平狀，表面的粗糙度明顯增大，從而增大SCF表面與基料樹脂之問的有效接觸面積，有利于樹脂的浸潤，物理錨定作用顯著增強．這主要是由于硝酸氧化處理的SCF表面增加－C00H，－0H等官能團的含量，提高纖維表面的潤濕性和極性，增加了化學(xué)鍵合點，從而提高了原位聚合過程中苯胺單體在纖維表面的潤濕和化學(xué)鍵合作用，有效改善了聚苯胺在纖維表面的附著性，形成了比較致密的包覆層。
參考文獻
[1]Hiromasa Goto and Kazuo Akagi Synthesis and Properties of Polyaniline Derivatives with Liquid Crystallinity，Macromolecules 2002：35,2545-2551
[2]王美健，杜美利 煤基聚苯胺復(fù)合材料的導(dǎo)電性能研究 現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用 2007: 18(6) 5～8
[3]喻冬秀 陳明濤 文秀芳 程江 楊卓如 聚苯胺包覆短碳纖維的機理及分散穩(wěn)定性 華南理工大學(xué)學(xué)報 (自然科學(xué)版) 2007：35（7）72～75
【導(dǎo)電高分子聚苯胺及其復(fù)合研究進展】相關(guān)文章：
英語復(fù)合詞的語義分析及其類型03-11
醫(yī)學(xué)圖像配準技術(shù)及其研究進展03-01
明膠酶A及其與腫瘤侵襲轉(zhuǎn)移的相關(guān)研究進展03-08
紅細胞及其相關(guān)參數(shù)與心血管疾病關(guān)系的研究進展12-11
半導(dǎo)體硅重構(gòu)表面及其相變動力學(xué)的研究進展11-21
腰椎髓核摘除術(shù)后殘余神經(jīng)癥狀的原因及其防治研究進展03-08
探討農(nóng)林復(fù)合模式03-18